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本文介紹鋼渣、欠火/過火石灰、水泥熟料、方鎂石和堿活性骨料這5種常見的問題骨料,通過描述破壞情況、介紹破壞機(jī)理、探討檢測(cè)方法和治理措施對(duì)問題骨料進(jìn)行分析,以期對(duì)破壞混凝土的問題骨料有更全面的認(rèn)識(shí)。
1 鋼渣
鋼渣為煉鋼過程中的一種副產(chǎn)品,由生鐵中的硅、磷、硫等雜質(zhì)在熔煉過程中氧化而成的各種氧化物及這些氧化物與溶劑反應(yīng)生成的鹽類組成。鋼渣強(qiáng)度高,破碎后作為混凝土骨料使用很容易達(dá)到強(qiáng)度要求,但由于游離CaO和MgO含量大,其安定性是否合格需要引起重視。
1.1 破壞情況及機(jī)理分析
骨料中混有穩(wěn)定化處理不完全鋼渣的混凝土,在澆筑4~8個(gè)月甚至竣工1年后,表層混凝土?xí)霈F(xiàn)點(diǎn)狀徑向自崩現(xiàn)象,自崩點(diǎn)中心有結(jié)構(gòu)較疏松的棕色或紅褐色顆粒物,其長(zhǎng)12~53mm,寬12~50mm,深1~20mm。
由于鋼渣中的CaO和MgO經(jīng)過高溫煅燒后變得結(jié)構(gòu)致密,減緩了其水化反應(yīng),并且混凝土拌合時(shí)間短,使得鋼渣中大部分CaO和MgO在混凝土硬化前沒有水化,沒有水化的CaO和MgO在適宜條件下緩慢水化,水化產(chǎn)物Ca(OH)2和Mg(OH)2使體積分別增大98%和220%,當(dāng)膨脹應(yīng)力大于其周圍混凝土的包裹力時(shí),外層混凝土?xí)a(chǎn)生裂紋、鼓包,甚至自崩。
1.2 檢測(cè)方法及處理措施
檢測(cè)方法:由于鋼渣對(duì)混凝土的上述破壞作用,其用于混凝土骨料前,最終檢驗(yàn)結(jié)果必須合格。具體方法如下:鋼渣磨粉后參照GB/T 28293—2012《鋼鐵渣粉》檢測(cè)其安定性,若不合格,則不可用;若該項(xiàng)試驗(yàn)合格,隨機(jī)選取至少一百顆鋼渣骨料進(jìn)行壓蒸試驗(yàn)(216℃、2MPa條件下至少6h),出現(xiàn)明顯開裂破損的顆粒數(shù)應(yīng)小于5%;檢驗(yàn)均合格后,成型試件,標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)28d后,進(jìn)行蒸養(yǎng)試驗(yàn)(蒸養(yǎng)溫度不低于80℃,時(shí)間不少于7d),蒸養(yǎng)后的混凝土無肉眼可見損傷,然后進(jìn)行壓蒸試驗(yàn)(216℃、2MPa條件下至少6h),壓蒸后試件無肉眼可見損傷,且抗壓強(qiáng)度降低幅度不超過10%即認(rèn)為最終結(jié)果合格。
處理措施:一是悶渣陳化處理,不僅能夠降低鋼渣中膨脹成份游離CaO和MgO,而且能使鋼渣中CaS遇水生成的不穩(wěn)定高價(jià)硫離子氧化;二是改進(jìn)煉鋼工藝,避免用白云石或方鎂石制作渣料,這樣可降低鋼渣中游離MgO的含量。
2 欠火/過火石灰
實(shí)際生產(chǎn)中,石灰石的煅燒溫度高達(dá)1000~1100℃,由于石灰石原料尺寸大及窯中溫度分布不均等原因,使得石灰石中CaCO3沒有完全分解,生成欠火石灰;若溫度過高,會(huì)造成石灰石表面物質(zhì)熔融,在表面形成一層深褐色結(jié)構(gòu)致密的玻璃狀外殼,生成過火石灰。
2.1 破壞情況及機(jī)理分析
骨料中混入欠火/過火石灰的混凝土,一般在硬化初期,有的在澆筑約一個(gè)月后,會(huì)出現(xiàn)以某一點(diǎn)為中心的凸起開裂、自崩或弧形脫落現(xiàn)象,中心位置深10~45mm,自崩處中心有直徑10~30mm白色、淡黃色或紅褐色的顆粒物,同時(shí)出現(xiàn)約2mm厚一碰即落的粉末狀物質(zhì),清理后,粉末狀物質(zhì)會(huì)再次出現(xiàn)在骨料表面。
欠火石灰中含有的部分生石灰,與石灰石交錯(cuò)分布,遇水后發(fā)生緩慢水化,生成Ca(OH)2,造成體積增大1倍左右;過火石灰表層有一層深褐色結(jié)構(gòu)致密的玻璃狀外殼,延緩水分的滲入,降低水化速度,但后期體積會(huì)慢慢膨脹。若水化膨脹發(fā)生于混凝土淺層,會(huì)出現(xiàn)凸起、開裂或自崩現(xiàn)象;若發(fā)生于混凝土深層,由于受到鋼筋或/和外部結(jié)構(gòu)的約束,會(huì)在其周圍產(chǎn)生較大應(yīng)力,形成安全隱患。
2.2 檢測(cè)方法及處理措施
檢測(cè)方法:首先從顏色方面區(qū)分,欠火石灰和正常生石灰發(fā)白,過火石灰表面有一層深褐色的玻璃狀外殼,玄武巖為黑色或暗綠色,普通碳酸鹽骨料為灰色或灰白色。然后分別取少量塊狀樣品,放入100mL蒸餾水中,1min后,若有大量熱放出,說明是正常生石灰,若有少量熱放出,說明是欠火石灰,若感覺不到熱量放出,說明是過火石灰或正常的骨料;也可以分別取少量試樣粉碎,加入HCl溶液(1體積濃HCl和1體積蒸餾水的混合液)中,正常骨料產(chǎn)生氣泡最多,欠火石灰產(chǎn)生少量氣泡,若沒有氣泡產(chǎn)生說明是過火石灰或正常生石灰。
處理措施:少量過火/欠火石灰混入鋼筋混凝土,對(duì)混凝土強(qiáng)度和鋼筋應(yīng)力影響不大,建議清理修補(bǔ)爆裂部位,做好防水處理,根據(jù)構(gòu)件分類和性質(zhì)采用不同處理方法。較薄構(gòu)件要加強(qiáng)養(yǎng)護(hù),多澆水,使其中未水化石灰部分盡快水化膨脹后再清理,同強(qiáng)度砂漿修補(bǔ)時(shí)要進(jìn)行甩毛,且最好掛網(wǎng);體積較大構(gòu)件,表面爆裂處裂縫需進(jìn)行注漿處理。操作均完成后,構(gòu)件表面要進(jìn)行防水處理,對(duì)于重要構(gòu)件或局部嚴(yán)重部位發(fā)生爆裂的,應(yīng)予拆除。
3 水泥熟料
水泥熟料主要化學(xué)成分為CaO、SiO2和少量的Al2O3、Fe2O3。
3.1 破壞情況及機(jī)理分析
若混凝土骨料中混有水泥熟料,一般在澆筑半年后混凝土發(fā)生局部隆起、開裂,甚至脫落現(xiàn)象,且隨著時(shí)間的延長(zhǎng),該現(xiàn)象愈發(fā)嚴(yán)重,爆裂點(diǎn)中心為5~30mm灰黑色疏松固體。
熟料在有水的情況下,發(fā)生水化反應(yīng),生成膨脹性水化產(chǎn)物,在沒有或很少石膏存在的環(huán)境下,C3A水化很快,水化產(chǎn)物不斷在熟料顆粒表面積聚,對(duì)其內(nèi)部和周圍混凝土同時(shí)產(chǎn)生一定的膨脹應(yīng)力,從而加速了熟料顆粒的粉化和外部混凝土的脹裂。
3.2 檢測(cè)方法及處理措施
檢測(cè)方法:把待檢測(cè)骨料粉碎,使其全部通過0.075mm的方孔篩,取50g,加入25mL蒸餾水,攪拌均勻成糊狀,在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)箱中放置24h,若硬化,說明是水泥熟料,沒有硬化的則是普通骨料。
處理措施:用水把出現(xiàn)問題的同批次混凝土外層潤(rùn)濕,使其中的熟料充分水化,清理掉起鼓和脫落的部位后進(jìn)行修補(bǔ),外層做好防水處理。對(duì)于關(guān)鍵部位或起鼓開裂嚴(yán)重部位,需要進(jìn)行加固處理,甚至拆除重建,但上述操作,需與設(shè)計(jì)部門配合進(jìn)行。
4 方鎂石
方鎂石是鎂的氧化物礦物,一般為無色到淺灰色的玻璃狀顆粒,也有綠色、黃色或黑色。
4.1 破壞情況及機(jī)理分析
常于摻入混凝土半年后開始反應(yīng),埋置深的,竣工后七八年,甚至二三十年才表現(xiàn)出來??梢晌镆话銥橹行墓捌鸹虮?,形成徑向輻射狀裂紋或凹坑,中心為直徑10~50mm的淡黃色或白色疏松石塊,有的疏松石塊內(nèi)層仍是堅(jiān)硬塊體。
在含水環(huán)境下,Mg O發(fā)生緩慢的水化反應(yīng),生成Mg(OH)2,體積增大,最大膨脹應(yīng)力高達(dá)14MPa,遠(yuǎn)大于混凝土抗拉強(qiáng)度,極易形成徑向輻射裂縫,甚至拱起、脫落。且其水化是從表面一層層向內(nèi)部進(jìn)行,內(nèi)部受到外層的保護(hù),所以有的塊體內(nèi)部幾乎沒有發(fā)生反應(yīng),仍然十分堅(jiān)硬。由于工程實(shí)際中MgO反應(yīng)所需水是從混凝土孔隙中滲入,故水化反應(yīng)緩慢,脹裂常發(fā)生于工程竣工后數(shù)年。
4.2 檢測(cè)方法及處理措施
檢測(cè)方法:溫度對(duì)方鎂石水化速率影響較大,溫度越高水化膨脹速率越大,將塊狀試樣分別浸泡于(20±3)℃蒸餾水中24h,參照GB/T 750—1992《水泥壓蒸安定性試驗(yàn)方法》進(jìn)行試驗(yàn),其中壓蒸釜中壓力控制為(2±0.05)MPa,相當(dāng)于(215.7±1.3)℃壓蒸6h,試驗(yàn)結(jié)束后,出現(xiàn)破裂的為方鎂石或其他問題骨料,無變化的為普通骨料。
處理措施:楊婧等認(rèn)為針對(duì)方鎂石反應(yīng)條件,可采用隔水法處理,如鋼板灌膠、粘碳纖維、加大截面法;對(duì)梁采用外包鋼加固法,對(duì)邊柱采用外包鋼且加大混凝土截面加固法,對(duì)中柱采用鋼板加固后再粘碳纖維加固法,對(duì)板采用粘碳纖維加固法;若方鎂石大面積存在于混凝土中,采用隔水加固方法處理不一定是經(jīng)濟(jì)的,且處理后還存在繼續(xù)爆裂的可能,拆除重建是應(yīng)該考慮的處理方案。符晶華等[18]認(rèn)為若方鎂石存在于局部構(gòu)件中,可以考慮采用結(jié)構(gòu)置換法,如使用鋼結(jié)構(gòu)置換,四周應(yīng)留適當(dāng)空隙,允許混凝土自由爆裂。
5 堿活性骨料
堿活性骨料是指在一定條件下能與混凝土原材料(膠凝材料和外加劑等)中的堿性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致混凝土結(jié)構(gòu)產(chǎn)生膨脹、開裂甚至破壞的骨料。
5.1 破壞情況及機(jī)理分析
在無鋼筋約束時(shí),堿骨料反應(yīng)破壞呈網(wǎng)狀裂縫,且一般裂縫一側(cè)拱起,有鋼筋約束時(shí),裂縫沿鋼筋方向開展,裂縫發(fā)展到一定程度,會(huì)造成混凝土疏松、脫落。
上世紀(jì)四十年代,StanTon T. E.首次提出堿硅酸骨料吸水膨脹是混凝土開裂的重要原因之一,上世紀(jì)六十年代,Swenson E.G.[20]發(fā)現(xiàn)了混凝土骨料的堿碳酸鹽反應(yīng),1965年Gillott J.E.等發(fā)現(xiàn)了另外一種堿骨料反應(yīng)—堿硅酸鹽反應(yīng)。堿-骨料反應(yīng)(AAR)有3個(gè)條件:一定數(shù)量的堿(溶于水能離解出鉀、鈉離子的物質(zhì));一定數(shù)量的能與堿反應(yīng)且反應(yīng)產(chǎn)物能吸水膨脹的堿活性巖石或礦物;提供水分的環(huán)境。
堿-硅酸反應(yīng)(ASR)機(jī)理:骨料中活性二氧化硅與混凝土中堿起反應(yīng),生成硅酸鈉(鉀)凝膠體,該凝膠體在受限的情況下吸水膨脹,使混凝土內(nèi)部沿骨料與水泥石界面發(fā)生體積膨脹或骨料內(nèi)部發(fā)生開裂。堿骨料反應(yīng)速度慢,一般混凝土澆筑幾年后開始出現(xiàn),有的潛伏期長(zhǎng)達(dá)20年。
堿-碳酸鹽反應(yīng)(ACR)機(jī)理:一種認(rèn)為堿與白云石的去白云石化反應(yīng)前后固相體積無本質(zhì)差別,但該反應(yīng)破壞或移去了白云石晶體,打開了進(jìn)入骨料中粘土礦物成分的水通道,使得未濕潤(rùn)粘土吸水膨脹,以細(xì)小膠體狀態(tài)存在的反應(yīng)產(chǎn)物Mg(OH)2吸水膨脹,即濕脹理論;另一種認(rèn)為是去白云石化反應(yīng),見式(1)、式(2),反應(yīng)產(chǎn)物在受限的環(huán)境下重結(jié)晶、生長(zhǎng),反應(yīng)產(chǎn)物R2CO3(離解成R+和CO32-)形成水合離子導(dǎo)致總體積大于反應(yīng)物固相體積,反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生滲透壓,造成膨脹。式中R指K、Na等,CaMg(CO3)2為白云石化學(xué)成分。
CaMg(CO3)2+2ROH=Mg(OH)2+CaCO3+R2CO3 (1)
R2CO3+Ca(OH)2=2ROH+CaCO3 (2)
堿-硅酸鹽反應(yīng)機(jī)理:Gillott J.E.等認(rèn)為是層狀硅酸鹽層間礦物吸水膨脹造成層間距增大,汪在芹等認(rèn)為堿-硅酸鹽反應(yīng)是硅酸鹽巖石(如花崗巖等)受堿液腐蝕溶解,生成堿硅酸鹽凝膠水化產(chǎn)物,產(chǎn)物在受限條件下吸水膨脹對(duì)混凝土產(chǎn)生破壞。萬建東等認(rèn)為,堿-硅酸鹽反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是堿與硅酸鹽中共生的微晶石英或玉髓反應(yīng),使得層狀硅酸鹽礦物層間距增大,即堿-硅酸反應(yīng)。
5.2 檢測(cè)方法及處理措施
巖相法適用于所有類型骨料是否具有堿活性的初步檢測(cè),根據(jù)巖石成分和結(jié)晶狀態(tài)判斷骨料是否有堿活性成分,若有,則可用巖石柱法、砂漿棒法或混凝土棱柱體法進(jìn)一步檢測(cè)。
巖石柱法適用于測(cè)定碳酸鹽骨料的堿活性,試驗(yàn)齡期至少84d,若將巖石制成砂樣,因巖石原結(jié)構(gòu)被改變,使得其中的粘土礦物充分暴露出來,大部分失去了在受限環(huán)境內(nèi)吸水膨脹的可能性,因此不能用砂漿試件測(cè)定堿-碳酸鹽反應(yīng);砂漿棒法適用于有潛在堿-硅反應(yīng)(包括堿-硅酸反應(yīng)和堿-硅酸鹽反應(yīng))活性的骨料,試驗(yàn)齡期至少14d;混凝土棱柱體法適用于骨料堿-硅反應(yīng)和堿-碳酸鹽反應(yīng)活性的檢驗(yàn),試驗(yàn)齡期至少1年。
處理措施:發(fā)生堿活性破壞的混凝土,若破壞輕微或非關(guān)鍵部位,可清除已發(fā)生反應(yīng)部位,然后進(jìn)行修補(bǔ)和防水處理,破壞嚴(yán)重或關(guān)鍵部位,需與設(shè)計(jì)部門聯(lián)系,進(jìn)行加固或拆除重建。防范混凝土中骨料堿活性危害的最有效辦法是不用堿活性骨料,若不得不用時(shí),可采取措施抑制或減緩堿活性反應(yīng),如加強(qiáng)施工組織管理,控制水泥和混凝土含堿量、摻用粉煤灰或礦渣等活性摻合料,使用礦渣含量35%以上的礦渣硅酸鹽水泥,摻加引氣劑、防水劑、隔絕水汽和空氣來源等。但抑制堿-碳酸鹽反應(yīng)比抑制堿-硅酸鹽反應(yīng)困難,因?yàn)槿グ自剖磻?yīng)過程中堿又被還原出來,使之能夠循環(huán)反應(yīng),直至去白云石反應(yīng)完全或堿的濃度足夠低。
6 分析討論
若硬化混凝土表面出現(xiàn)局部隆起或輻射狀裂紋,則可能是混凝土骨料中混入了鋼渣(活性化處理不完全)、欠火/過火石灰、水泥熟料和方鎂石;若硬化混凝土表面出現(xiàn)網(wǎng)狀裂縫,有時(shí)裂縫一側(cè)拱起,說明混凝土骨料可能具有堿活性。
上述5種問題骨料產(chǎn)生膨脹破壞時(shí),均有水的參與,表明水是5種問題骨料是否產(chǎn)生膨脹破壞的關(guān)鍵因素?;炷廉a(chǎn)生開裂脫落后,大氣中的CO2在有水的環(huán)境下,與水化產(chǎn)物Ca(OH)2生成CaCO3,造成碳化收縮。若混凝土足夠密實(shí),碳化只限于表層,表層干燥速率最大,干燥與碳化收縮均受到內(nèi)部混凝土的約束,極易引起混凝土開裂?;炷灵_裂后,空氣中的CO2和水更易進(jìn)入混凝土內(nèi)部,加大混凝土內(nèi)部的碳化收縮,若周圍存在問題骨料,極易水化膨脹引起起鼓、開裂、自崩現(xiàn)象,進(jìn)一步加劇裂縫的擴(kuò)展,因此,水泥漿碳化收縮和問題骨料水化膨脹間相互影響,為減緩問題骨料對(duì)硬化混凝土的損壞,防水和隔離空氣顯得尤為重要。
發(fā)現(xiàn)硬化混凝土存在因問題骨料引起的脹裂缺陷時(shí),已無法確定其開始使用時(shí)的性能,且其原材料也已很難獲取,所以常通過現(xiàn)場(chǎng)取樣進(jìn)行試驗(yàn)分析。在充分分析其原因的基礎(chǔ)上,清除問題骨料,再做防水和隔離空氣處理,甚至加固措施,此時(shí)需要設(shè)計(jì)部門對(duì)結(jié)構(gòu)受力進(jìn)行重新驗(yàn)算,以確保結(jié)構(gòu)安全,但后期的監(jiān)查不可少。
因此,骨料在使用前,對(duì)疑似鋼渣和方鎂石的骨料進(jìn)行安定性檢驗(yàn),對(duì)疑似水泥熟料骨料進(jìn)行是否有遇水硬化的檢驗(yàn),對(duì)疑似欠火/過火石灰的骨料進(jìn)行遇水是否放熱的檢驗(yàn),對(duì)疑似堿活性的骨料進(jìn)行堿活性檢驗(yàn),確定其是否問題骨料十分重要。要盡量不用問題骨料成型混凝土構(gòu)筑物。若不得不用時(shí),用前也要清楚其為何種問題骨料,若是過火/欠火石灰和方鎂石,不得用于混凝土骨料;若是鋼渣和水泥熟料,用于混凝土骨料前,需進(jìn)行無活性化處理,并且確保其安定性檢驗(yàn)合格;若是堿活性骨料,用于混凝土?xí)r,需采取堿活性的抑制措施。
結(jié)論
本文對(duì)混凝土骨料中混入鋼渣、欠火/過火石灰、水泥熟料、方鎂石和堿活性骨料時(shí)對(duì)硬化混凝土產(chǎn)生破壞的現(xiàn)象、機(jī)理和處理措施進(jìn)行了分析,并分別探討了這5種類型問題骨料對(duì)應(yīng)的檢測(cè)方法及處理措施,得出以下結(jié)論:
(1)根據(jù)混凝土破壞的形態(tài)和內(nèi)部物質(zhì),可以初步判定骨料是否問題骨料以及是何種問題骨料造成的破壞。
(2)問題骨料的水化膨脹直接引起混凝土開裂,水泥漿的碳化收縮和問題骨料的水化膨脹共同導(dǎo)致進(jìn)一步開裂。
(3)解決問題骨料引起的硬化混凝土開裂的一般方法是先清除問題骨料,再進(jìn)行隔絕水汽處理,若涉及到構(gòu)筑物關(guān)鍵部位需要加固處理的,需經(jīng)過設(shè)計(jì)部門的驗(yàn)證,并且處理后的長(zhǎng)期監(jiān)查必不可少。
(4)用作混凝土骨料前,最好對(duì)疑似問題骨料有選擇地進(jìn)行安定性檢驗(yàn)、遇水是否硬化或放熱的檢驗(yàn),以及是否具有堿活性的檢驗(yàn)。(來源:《混凝土世界》2022.06)
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